Оксим ацетона

Оксим ацетона
Общие
Традиционные названия	ацетоноксим
Хим. формула	C3H7NO
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	73,09 г/моль
Плотность	0,901 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	60–63 °C
• кипения	135 °C
Классификация
Рег. номер CAS	127-06-0
InChI	1/C3H7NO/c1-3(2)4-5/h5H,1-2H3
RTECS	AL6825000
Безопасность
Краткие характер. опасности (H)	H228, H312, H317, H318, H351
Меры предостор. (P)	P210, P280, P305+P351+P338+P310, P370+P378
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Оксим ацетона (ацетоноксим) — органическое вещество, производное ацетона и гидроксиламина.

Получение

Препаративный метод получения заключается в конденсации ацетона и гидроксиламина. Очистка проводится перекристаллизацией из петролейного эфира или гексана либо сублимацией.

Строение и физические свойства

Оксим ацетона растворим в основных органических растворителях.

Химические свойства

Образование эфиров

При обработке основанием (например, гидридом натрия, карбонатом калия или гидроксидом натрия) и затем алкилгалогенидом оксим ацетона хорошо образует простые эфиры. Анион оксима ацетона также присоединяется к акрилатам по реакции Михаэля.

$\mathsf{M}{\mathsf{e}}_{\mathsf{2}}\mathsf{C}\mathsf{=}\mathsf{N}\mathsf{O}\mathsf{H}\underset{}{\overset{\text{1. NaH; 2. RX}}{\to }}\mathsf{M}{\mathsf{e}}_{\mathsf{2}}\mathsf{C}\mathsf{=}\mathsf{N}\mathsf{O}\mathsf{R}$

Оксим ацетона также можно ацилировать ацилгалогенидами с образованием соответствующих сложных эфиров. Те же сложные эфиры можно получить напрямую из оксима ацетона и карбоновой кислоты в присутствии карбодиимидных конденсирующих реагентов (EDC, ДЦК). Описаны также ферментативные процессы получения сложных эфиров оксима ацетона.

Алкилирование по метильной группе

При обработке двумя эквивалентами сильного основания, например бутиллитием, оксим ацетона превращается в дианион, который при взаимодействии с алкилгалогенидами и эпоксидами алкилируется по атому углерода. После первого алкилирования продукт можно ещё раз обработать основанием и провести алкилирование вторым электрофилом по тому же атому.

Циклизации и циклоприсоединения

Оксим ацетона применяется для синтеза изоксазолов. Для этого дианион этого соединения вводят в реакцию с амидами, сложными эфирами, α,β-непредельными и активированными кетонами, что даёт β-гидрокси- и β-кетооксимы, которые можно в кислой среде циклизовать в изоксазолы.

Также оксим ацетона вступает в реакцию с электронодефицитными алкенами в реакцию Михаэля и последующую реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения. На первой стадии алкен алкилирует оксим по атому азота, образуя соответствующий нитрон, который далее реагирует со вторым эквивалентом алкена, давая изоксазолидин.

Литература

• Weinreb S. M., Borstnik K. Acetone Oxime (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007. — doi:10.1002/047084289X.rn00765.

Ссылки

• ЯМР-спектр оксима ацетона  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019. Архивировано 1 августа 2019 года.
• КР-спектр оксима ацетона  (неопр.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 29 июля 2019. Архивировано 1 августа 2019 года.