Реакция Чугаева

Реакция Чугаева (ксантогеновая реакция) — дегидратация спиртов в олефины путём термического разложения их ксантогенатов. Названа в честь Л. А. Чугаева, открывшего эту реакцию в 1899 г.

Ксантогенат получают взаимодействием алкоголята натрия с сероуглеродом:

$\mathsf{R}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\mathsf{N}\mathsf{a}\mathsf{+}\mathsf{C}{\mathsf{S}}_{\mathsf{2}}\mathsf{\to }\mathsf{R}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{(}\mathsf{S}\mathsf{)}\mathsf{S}\mathsf{N}\mathsf{a}\mathsf{+}\mathsf{D}$

Образовавшийся ксантогенат натрия метилируют метилиодидом:

$\mathsf{R}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{(}\mathsf{S}\mathsf{)}\mathsf{S}\mathsf{N}\mathsf{a}\mathsf{+}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{I}\mathsf{\to }\mathsf{R}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{(}\mathsf{S}\mathsf{)}\mathsf{S}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{+}\mathsf{N}\mathsf{a}\mathsf{I}$

Полученный таким образом метилксантогенат нагревают до 110—210 °C:

$\mathsf{R}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{O}\mathsf{C}\mathsf{(}\mathsf{S}\mathsf{)}\mathsf{S}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{\to }\mathsf{R}\mathsf{C}\mathsf{H}\text{=}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{[}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{S}\mathsf{C}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}\mathsf{S}\mathsf{H}\mathsf{]}$

$\mathsf{[}\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{S}\mathsf{C}\mathsf{(}\mathsf{O}\mathsf{)}\mathsf{S}\mathsf{H}\mathsf{]}\mathsf{\to }\mathsf{C}{\mathsf{H}}_{\mathsf{3}}\mathsf{S}\mathsf{H}\mathsf{+}\mathsf{S}\text{=}\mathsf{C}\text{=}\mathsf{O}$

Реакция протекает через шестичленное циклическое переходное состояние, поэтому, как правило, образуется продукт цис-элиминирования. Большим достоинством метода является то, что в условиях проведения реакции не наблюдается изомеризации углеродного скелета и миграции двойной связи.

Реакция Чугаева применяется в препаративных целях, в частности, в химии терпенов и стероидов.

См. также

• Хелаты#Реакция Чугаева

Ссылки

• Механизм реакции Чугаева
• Реакция Чугаева в Химической энциклопедии

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Зефиров Н.С. и др.. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5 (Три-Ятр). — 783 с. — ISBN 5-85270-310-9.