Оксидиметрия

Оксидиметрия (от нем. oxydiren — окислять и …метрия) — титриметрические методы в аналитической химии, основанные на реакциях окисления-восстановления:

$\mathsf{a}\mathsf{O}{\mathsf{x}}_{\mathsf{1}}\mathsf{+}\mathsf{b}\mathsf{R}\mathsf{e}{\mathsf{d}}_{\mathsf{2}}\mathsf{\rightleftarrows }\mathsf{\beta }\mathsf{O}{\mathsf{x}}_{\mathsf{2}}\mathsf{+}\mathsf{\alpha }\mathsf{R}\mathsf{e}{\mathsf{d}}_{\mathsf{1}}$

где Ox₁, Ox₂ — окисленные формы титранта и определяемого вещества, Red₁, Red₂ — восстановленные формы титранта и определяемого вещества, a, b, α, β — стехиометрические коэффициенты.

Окислительно-восстановительные потенциалы, характеризующие пару титрант-определяемое вещество, имеют следующий вид:

${\mathsf{E}}_{\mathsf{1}}\mathsf{=}{E}_{\mathsf{1}}^{\mathsf{0}}\mathsf{+}\frac{RT}{nF}\mathsf{l}\mathsf{n}\frac{[O{x}_1{]}^a}{[Re{d}_1{]}^{\alpha }}$

${\mathsf{E}}_{\mathsf{2}}\mathsf{=}{E}_{\mathsf{2}}^{\mathsf{0}}\mathsf{+}\frac{RT}{nF}\mathsf{l}\mathsf{n}\frac{[O{x}_2{]}^{\beta }}{[Re{d}_2{]}^b}$

где E⁰₁, E⁰₂ — реальные потенциалы пар Ox₁/Red₁, Ox₂/Red₂, n — число участвующих в реакции электронов, F — число Фарадея.

Поскольку в ходе реакции концентрации реагентов уменьшаются, то величина |E₁-E₂| уменьшается, поэтому для успешного проведения анализа следует подбирать такие пары, чтобы величина |E⁰₁-E⁰₂| была достаточно велика. В процессе титрования изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы, вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала.

Оксидиметрию классифицируют в зависимости от применяемого в данной реакции раствора вещества — окислителя или восстановителя.

К оксидиметрии относятся:

• перманганатометрия
• цериметрия
• хроматометрия
• иодометрия
• броматометрия
• ванадатометрия и др.

Конечная точка титрования устанавливается потенциометрически, а также с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, либо по появлению/исчезновению окраски титранта/титруемого вещества.

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3 (Мед-Пол). — 639 с. — ISBN 5-82270-039-8.